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絡合鐵脫硫技術在硫磺回收裝置上的應用


分類:

科研動態

發布時間:

2022-04-14 14:15

訪問量:

103

根據環保部降低硫磺裝置煙氣二氧化硫排放濃度標準的要求,其水污染和大氣污染排放控制按新標準《石油化學工業污染物排放標準》和《石油煉制工業污染物排放標準》的規定執行。 新標準中要求一般地區煙氣中SO2排放濃度要求小于400 mg/m3,特殊地區要求小于100 mg/m3。 由于大部分裝置設計時采用的還是老標準要求小于960mg/m3,所以裝置煙氣SO2 排放濃度目前達不到環保標準要求,特別是在煉制高硫原油時,SO2排放濃度還會更高一些。因此,高效的脫硫技術需要迫切研究并得以應用。

 

傳統脫硫技術方法的介紹

干法脫硫技術

干法主要有:干式吸收法、干式氧化法、吸附法。

干法吸收發脫硫以氧化鋅、氧化鐵、α羥基鐵等為活性組份,與硫化氫反應形成金屬硫化物進行脫硫;干法氧化法克勞斯脫硫適用于天然氣、煉廠氣的回收和處理;吸附法利用活性炭吸附氣相中的硫化氫并在吸附層中氧化成單質硫進行脫硫。

 

濕法脫硫技術

濕法分為:吸收法和氧化法。

吸收法脫硫是烷基醇胺類,目前主要采用甲基二乙醇胺(MDEA);濕式氧化-還原法是以堿液吸收在催化劑作用下用空氣再生,催化劑有ADA、PDS(磺化鈦氰鈷)、DDS,栲膠及絡合鐵。

絡合鐵脫硫技術有美國Merichem 的LO-CAT工藝和DOW 與Shell 聯合開發的SulFerox 工藝。

 

傳統的脫硫技術往往受到以下條件的制約:脫硫塔占地面積大,造價高; 脫硫劑(MDEA)的再生成本高;濕法氧化脫硫中,存在循環液量高、高二氧化碳造成脫硫成本增加。

傳統脫硫化氫方法的原理及特點

 

GLT絡合鐵脫硫技術介紹

絡合鐵脫硫技術的化學原理

GLT絡合鐵脫硫技術是一種工藝簡單、環保無毒的新型脫硫技術。可使硫磺回收率達到99.99%,凈化后的氣體H2S 濃度可降至10 ppm 以下。
絡合鐵脫硫技術是一種以絡合鐵為催化劑的濕式氧化脫除硫化氫的方法,其特點是直接將H2S轉變成元素S,COS、CS2水解為H2S 與CO2后脫除。

GLT 絡合鐵脫硫技術的特點

(1)原料適應性強,不受二氧化碳影響,適用于各種含有硫化氫的工業氣體。

(2)凈化效率,凈化后尾氣硫化氫濃度低于10ppm。

(3)操作條件溫和,抗波動能力強,脫硫劑再生循環使用,運行成本低,脫硫劑無毒,對環境無污染,無三廢排放。

(4)GLT絡合鐵脫硫劑的硫化氫轉化為硫磺的選擇性高達99%,避免脫硫劑的惡化,工作硫容量為國內外同類產品的10到40倍,顯著降低循環液量,設備尺寸顯著縮小,可撬裝化,降低投資和操作成本。

(5)GLT絡合鐵脫硫劑能脫除硫醇、COS等有機硫,COS的脫除率超過90%。

 

GLT絡合鐵與傳統LO-CAT絡合鐵法的對比

目前硫磺回收及尾氣處理裝置存在的問題

 

傳統的尾氣脫硫采用的催化劑為ADA、釩鹽,其氧化電位不高,吸收過程中析出硫磺較少,大部分硫磺在再生過程產生,硫磺顆粒細小,采用浮選難以將硫磺完全分離,貧液中夾帶了大量硫磺,經過吸收后將產生了大量多硫化物,再生中多硫化物難以完全轉化為硫磺,在體系中循環會造成含硫副鹽增加,脫硫液粘度增加。

脫硫裝置存在硫磺易堵塞、設備易腐蝕、循環液量高、運行穩定性差、精脫硫段吸附劑使用壽命短等不足,尤其是硫堵塞,經常造成脫硫裝置無法正常運行。

 

GLT絡合鐵脫硫技術解決常規脫硫問題

 

a)、工藝設計上采用多級吸收反應,采用GLT設計的高傳質效率的管式反應器,保證脫硫效果;

b)、從工藝流程設計和關鍵設備存在硫磺沉積的部位均進行了防堵塞設計和吹掃流程,采用空塔噴淋;

c)、輕烴對GLT絡合鐵藥劑吸收效果影響小,但工藝設計仍設計高效氣液分離器以避免烴類物質的累積效應;

d)、絡合鐵脫硫劑高選擇性副鹽產生量低;高CO2對H2S 吸收影響小,系統僅需補充少量KOH 調節溶液pH值即可,COS脫除率高,可以降低精脫硫劑的用量,節省費用。

 GLT絡合鐵脫硫技術凈化后尾氣H2S含量小于10ppm, 尾氣凈化后可以直接排放,原則上可以無需焚燒。

 

隨著國家對環保的日益重視,硫磺回收裝置煙氣二氧化硫排放標準會越來越嚴格,因此,更高效、更經濟、更環保的GLT絡合鐵脫硫技術在硫磺回收裝置以及酸性氣脫硫處理方面的應用必然會越來越廣泛。


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